为什么热塑性弹性体材料容易在表面析出？

　　为什么热塑性弹性体材料容易在表面析出？
　　要说热塑性弹性体TPEZ常遇到的问题就是材料表面的沉淀，经常使用塑料的客户会疑惑为什么一般情况下塑料表面很少沉淀，为什么TPE经常沉淀。这有点像橡胶！
　　但是，TPE材料的表面沉淀和橡胶制品不是一回事。橡胶制品表面析出的主要原因是硫化体系的影响。添加剂的析出是橡胶加工中常见的质量问题，俗称“喷霜”。但严格来说，按照橡胶工艺的定义，霜喷只是添加剂沉淀的一种形式，而不是全部，除了霜喷是添加剂沉淀Z常见的问题。辅助沉淀是未硫化橡胶(混炼胶或半成品)或硫化橡胶(成品)由于辅助浓度过饱和而从橡胶内部向表面迁移的现象。根据沉淀添加剂的外观形态，沉淀主要有三种形式:霜喷、蜡喷、油喷和罕见的黑喷。在实践中，添加剂的沉淀有时以一种形式出现，有时同时以多种形式出现。硫化剂、促进剂、防老剂、填充剂等添加剂在橡胶表面沉淀形成一层白色云状或粉状或结晶物质，称为霜喷，或白喷或粉喷。石蜡、古马隆等蜡沉淀在橡胶表面形成蜡膜，称为喷蜡。软化剂、增粘剂、润滑剂等添加剂在橡胶表面沉淀形成一层蓝色的油，称为喷油或喷蓝。情况下会析出炭黑，称为喷黑。还有一种“伪沉淀”现象:没有添加剂沉淀的橡胶制品表面被阳光氧化，表面颜色发生明显变化(如黄铜色或彩虹色)，就像黄色或彩虹色的添加剂没有实质性沉淀而沉淀出来，这种现象称为发黄，需要与老化沉淀相区别。
　　1.TPE材料表面的几种沉淀
　　TPE材料的表面析出主要分为三种类型:1。喷霜，2。喷蜡和3。喷油:
　　1.1.其中以蒙砂Z为常见。热塑性弹性体TPE-S结霜的主要原因是抗氧剂(抗氧化剂)的析出。严重的情况下，材料表面有明显的白色，但一般情况下，不摸是看不出来的，但只要摸一下就能发现明显的白色(有粉)。
　　1.1.2.但在某些情况下，触摸并不会导致泛白，而是需要用力刮，俗称“刮白”，这通常是由于添加了过多的填料，且填料没有经过适当的表面处理。通常的解决方案是:a .完全不加填料，b .填料的偶联处理，c .材料表面的耐刮处理。
　　1.2.1.常见的喷蜡也可以说是润滑剂过量，如聚乙烯蜡、硬脂酸、硬脂酸盐、芥酸等过量。在某些情况下，需要注意的是，硅母料(聚硅氧烷)本身容易沉淀在材料表面并与模具接触，添加量应尽量少。一些蜡有一些协同效应，而另一些更容易沉淀。
　　1.2.2.一般喷蜡的表现形式不会出现白色划痕，而是闪亮的划痕。当然，严重的时候会感觉黏黏的。如果材料本身有喷霜，会粘粘的，呈白色。
　　1.3.1.喷油现象主要是因为材料中充油过多。当温度过低时，材料的结晶度增加，导致一些原本分布在非晶区的油向表面迁移。另一方面，当温度过高时，SBS/SEBS等物质的分子运动增加，降低了锁油能力，导致油向地表迁移。
　　1.3.2.喷油现象的改善主要是填充油尽量与SEBS/SBS基材匹配，不要用过量的油填充低分子量的苯乙烯弹性体。相对而言，填充石蜡油感觉更干燥，但实际上环烷基油与SEBS/SBS的相容性更好。

　　二、TPE材料易沉淀的机理
　　2.1.物理交联点锁油能力弱。
　　二十年前，笔者曾经遇到过TPE-S重叠注塑的手柄盖，软料，硬料90A。经过几天的注射处理后，硬材料的墨粉迁移到软材料上，导致软材料的颜色晕染。这说明TPE-S是有物理交联点的，但是如果温度升高，加入填充油，体系的分子运动会远远高于化学交联的材料，导致整个材料的锁油能力较低。对于一些在油中有一定溶解度的调色剂、抗氧化剂、润滑剂，通过油的载体是非常容易迁移的。因此，要解决热塑性弹性体TPE-S的沉淀问题，首先要解决的是填充油不能过量，填充油要与SBS/SEBS匹配。
　　2.2.塑料连续相和弹性体相的结晶
　　通常在有SBS/SEBS存在的情况下，塑料相的结晶度降低，但塑料相仍然是结晶的，如聚丙烯、聚乙烯，尤其是高密度聚乙烯，结晶物质会排斥原本处于非晶区的界面，如SEBS/PP，因此在填充油含量较高的情况下，建议使用共聚PP和LDPE。
　　三、TPV与TPE-S沉淀热塑性橡胶的区别
　　从热塑性硫化胶TPV(PP/EPDM)的结构来看，由于EPDM是化学交联的，相对稳定，其锁油能力高于TPE-S，TPV可以更稳定地容纳抗氧剂、润滑剂、色粉等添加剂，但不代表TPV可以容纳更多的添加剂。同样，EPDM能接受的填充油也有一定的限度。超过此限制后，填充油仍会沉淀。这里大家要注意TPE-S和TPV一起使用时的材料表面析出问题，因为TPV和TPE-S一起使用时，TPV的添加剂会迁移到TPE-S中，导致TPE-S中的添加剂饱和，从而导致析出。典型的情况是TPV中会加入相对较多的抗氧化剂，所以TPE-S和TPV的结合很容易导致抗氧化剂的沉淀。为此，RENPRENE专门推出了一款TPV 1062AN，专门用于与TPE-S的结合，提高TPE-S的手感